先准确理解“决定性”一词的含义

在电池火灾探测中,二氧化碳(CO₂)是极其重要的信号。但这并不意味着只看 CO₂ 就不会漏掉任何故障。本文所称“决定性”,是指它是一个有力线索,表明在热失控发展为明显火焰之前,电芯内部的电解液分解和副反应已经开始。在实际现场,信号强度和到达时间受正极化学体系、电芯形态、荷电状态(SOC)、老化程度、故障触发方式、壳体容积、通风量及传感器位置影响。人员活动和燃烧设备也会产生背景 CO₂。因此,良好的系统不会仅凭 CO₂ 的绝对浓度断定发生火灾,而会将相对基准浓度的增幅和上升速率与其他传感器信息一并解读。

这种区分在工程实践中十分重要。烟雾探测器必须等燃烧颗粒移动至探测器,表面温度传感器也可能较晚才观察到从电芯内部开始的反应。相比之下,气体可能在电芯泄压阀开启时先于可见火焰释放。CO₂ 探测是捕捉这一短暂先导阶段的一层手段,可为切断充电、隔离、控制通风和现场确认等响应争取启动时间。但对于泄压阀未开启的内部短路,或气体无法到达传感器的结构,CO₂ 传感器也可能没有响应。

热失控之前电池内部发生了什么

锂离子电芯由正极、负极、隔膜、电解液和密封壳体构成。过充、外部加热、内部短路、冲击或制造缺陷导致内部温度升高时,保护膜和电解液会分解,多种放热反应随之连锁进行。在此过程中会生成 CO₂、一氧化碳(CO)、氢气(H₂)、甲烷(CH₄)、乙烯等烃类以及挥发性有机化合物(VOC)。当内部压力超过设计限值,安全泄压阀开启,混合气体和蒸气向外喷出。即使没有点火源,可燃组分在密闭空间积聚后,仍会带来延迟点燃和爆燃风险。

美国联邦航空局(FAA)以不同 SOC 和加热速率测试锂钴氧化物电芯的结果显示,收集到的泄压排放气体主要成分包括 CO₂、H₂ 和 CO。所测试的软包电芯和圆柱电芯均表现出:SOC 越高,泄压排放气体总体积和燃烧能量越大。但气体中 CO₂ 的比例随 SOC 升高而下降,CO 的比例则呈上升趋势。这里的重要启示是,“CO₂ 更多”与“危险性更高”并非始终等同。CO₂ 作为异常反应的标志很有用,但可燃性、毒性和爆炸风险还必须同时考察 H₂、CO、烃类和氧气浓度。

CO₂ 有利于早期探测的三个原因

第一,多种锂离子电芯遭受热滥用或电滥用时,均反复观察到 CO₂。FAA 试验中,CO₂ 在试验电芯的泄压排放气体中占较大比例;比较 NCM 与 LFP 电芯的实验研究也将包括 CO₂ 在内的气体释放评价为热失控风险指标。这意味着 CO₂ 并非只在某一制造商的某一型号中偶然出现的副产物,而是与电解液及电极界面的分解反应相关。不过,这并不表示所有化学体系和故障模式都会呈现相同的浓度曲线。

第二,CO₂ 可采用非分散红外(NDIR)方式进行较有选择性的测量。CO₂ 分子吸收约 4.26 微米附近的红外线。NDIR 传感器测量光源发出的红外线穿过气室后,在特定波长处衰减了多少。它不像电化学传感器那样仅依赖反应性耗材,而是利用目标波长,因而能够实现适于长期监测的设计。但灰尘、冷凝水、光学窗口污染、温度和压力变化以及长期漂移,仍须纳入校准和维护管理。

第三,CO₂ 可能捕捉到早于可见烟雾或火焰的泄压排放。在一项 50 Ah LFP 电芯过充试验中,研究人员使用 NDIR 监测 CO₂ 和 CH₄;在泄压阀关闭条件下,目标气体的检出时间比电压骤降和热失控约早 25 秒。在预先打开泄压阀的条件下,气体检出时间比电池表面达到常用的 60°C 温度报警点约早 580 秒。这些数值是该试验配置的结果,并非对所有 ESS 的保证时间。尽管如此,它清楚说明了为何与仅监测表面温度相比,同时关注气体路径具有价值。

CO₂ 不能成为唯一答案的原因

电池室中本就存在 CO₂。室外空气含有约数百 ppm 的 CO₂,人员停留的室内或燃烧设备周边浓度可能更高。仅仅是出入人员增多或空调通风运行改变,就会使传感器读数波动。若对单一绝对值设定固定阈值,可能增加误报;反之,也可能在较高背景浓度中漏掉微小的电池信号。因此,更好的做法是按正常运行时段建立基线,同时观察短时间内的变化量和上升速率。比较室外进风口与电池架附近数值的差分方法,也有助于区分背景变化与局部排放。

通风会显著改变信号。强气流会稀释气体、降低传感器处的浓度,并可能将气体带向传感器的另一侧。在密闭柜体中,少量释放也会迅速积聚;但在宽阔开放空间中,相同释放量会扩散为低浓度。只在天花板设置一个传感器未必充分。CO₂ 本身比空气重,但电池泄压排放气体温度高,且与 H₂ 等轻组分混合,初期会随浮力和气流运动。因此,不应只是在地面或天花板之间二选一,而应考虑实际泄压方向、电池架风道、冷却风机、排风口及滞流区。

电芯化学体系和状态也各不相同。NCM、NCA、LCO、LFP 的反应温度和释放组成并不一致;即使属于同一化学体系,SOC、电芯尺寸、壳体结构和老化状态也会改变结果。FAA 报告同样指出,热失控结果取决于化学体系、尺寸、SOC、制造商设计和配置。因此,直接照搬其他产品得出的 ppm 阈值是危险的。应依据已安装产品的电芯、模组和电池架试验数据以及制造商信息,可能时还应参照 UL 9540A 等分级试验结果,验证现场报警值。

多传感器带来更可信的报警

多传感器的目的并非安装越多传感器越好,而是让不同的失效阶段相互覆盖。BMS 持续监测电芯电压、电池包电流、SOC、绝缘及部分温度。温度传感器可观察局部发热和冷却异常,烟雾传感器可观察气溶胶和燃烧产物,压力传感器可观察密闭壳体的快速变化。CO₂ 和 VOC 提供泄压排放的化学痕迹,CO 有助于判断不完全氧化和毒性风险,H₂ 或可燃气体传感器有助于判断爆炸可能性。氧气传感器可确认惰化或缺氧状态。没有任何一种传感器会在所有情形下最先响应。

Sandia National Laboratories 对商用诊断技术的试验很好地说明了这一点。研究人员同时比较了电化学阻抗(EIS)、气体传感器、电压和温度。在部分过热试验中,EIS 先显示异常;在过充电池包试验中,则测试了由组合气体传感器检出逸出气体后切断电流、阻止其发展为热失控的干预措施。相反,在电芯未发生泄压排放的试验中,气体传感器没有响应。也就是说,电气异常需要 BMS 和阻抗层,泄压排放需要气体层,发热和燃烧需要温度与烟雾层,彼此补充的结构。

FSRI 和 UL 的实物尺度 ESS 试验也同时测量了温度、压力、O₂、CO、H₂、HCN、VOC 及可燃气体指标。研究人员指出,消防人员需要能够及早看到 ESS 内部的测量数据,特别是气体信息。他们还警告,便携式气体检测仪和热成像摄像机存在局限性,而通风本身可能使积聚的可燃混合物进入可点燃范围,导致爆燃或火灾迅速蔓延。因此,与其采用“检测到气体便将风机开至最大”这样的简单自动化,不如将浓度、可燃范围、点火源隔离和设备专用应急程序结合起来。

现场适用的分级判断逻辑

工程报警可分为关注、异常和紧急三个阶段。第一阶段中,当 CO₂ 比基线上升一定幅度或上升速率异常时,先核查数据。此时不应立即执行自动灭火或全面疏散,而应交叉确认邻近传感器、BMS 事件和暖通空调状态。第二阶段中,若 CO₂ 持续上升,且 VOC、CO、H₂ 之一同步升高,或伴随电芯电压偏差、温度上升、绝缘异常,则应安全停止充放电并隔离问题电池架。第三阶段中,若出现温度或压力骤变、烟雾、可燃气体升高或向多个电池架扩散的迹象,则执行设计规定的紧急停机、疏散、通知消防部门和访问控制。

如果在此只坚持 AND 逻辑,可能因一个传感器故障而漏掉真实事故;只使用 OR 逻辑,又会产生过多误报。更现实的方式是按各传感器的可靠性和风险等级赋予权重。例如,极快的 CO₂ 上升与同一电池架的电压异常可获得高分;只有缓慢变化的室内 CO₂ 时则给予低分。传感器自诊断失败或通信中断也应纳入风险评分。报警后,应保留原始趋势、通风状态、BMS 事件和时间同步记录,用于原因分析和阈值改进。

布置与调试比传感器规格更重要

将优质传感器装在错误的位置,早期报警仍会延迟。设计人员应先确认电芯泄压方向和模组内部流道;随后通过烟雾可视化或示踪气体试验,验证正常冷却气流和紧急排风气流会将气体带往何处。传感器可分层布置于电池架或柜体内的预期汇集点、共用排风管道和室内代表性位置。与其只看一个点的浓度,不如通过传感器之间的到达时间和空间梯度,更快缩小问题电池架的范围。

调试时,应在正常负载、最大通风、通风停止、出入人员变化等实际运行状态下记录背景值。传感器响应时间不仅取决于测量元件规格,也受采样管长度、泵流量、过滤器和壳体泄漏影响。仅将试验气体置于传感器正前方进行校准,不能验证系统响应。可行时,应在预期释放点注入安全示踪气体,测量从检出、传输、报警到操作人员确认的全程时间。若试验结果未达到目标先导时间,应调整位置、采样流量和逻辑。

维护与误报管理

即使 CO₂ NDIR 传感器相对稳定,也并非免维护设备。应按制造商规定的周期核查零点和量程,并检查光学部污染和冷凝、泵与过滤器以及管路泄漏。看似固定在正常浓度的传感器也并不安全。若读数长期异常平坦,或与相邻传感器不一致,可能是堵塞、通信故障或校准失败。报警旁路状态和校准到期日应在运行仪表板上清晰显示。

误报不是应删除的对象,而是让设计学习的数据。记录作业人员呼吸、叉车尾气、清洁剂、焊接、暖通空调切换等活动会影响哪些传感器,可使报警逻辑更加精细。但不能因误报反复出现就无依据地提高阈值。应先分离背景原因,改进传感器位置和交叉验证条件,再通过模拟试验比较变更前后。报警触发时,责任人查看的界面除当前值外,还应同时显示近期上升速率、基线、相关 BMS 报警、传感器状态和建议处置。

不要将 CO₂ 设计为“一票决定”,而应作为“一层”

CO₂ 的真正价值不在于火灾扩大后确认其存在,而在于捕捉电芯开始异常反应并发生泄压排放的时刻,从而提前后续行动。多项试验中,CO₂ 被观察为主要泄压排放气体,NDIR 传感器提供了具有选择性且连续的测量手段。因此,在电池室和 ESS 柜体的早期报警设计中,CO₂ 是不应轻易排除的信号。

然而,决策不应由单一 CO₂ 数值作出。应通过现场试验反映不同化学体系的释放特性、SOC、通风、背景浓度和传感器位置,并在时间轴上与电压、电流、温度、VOC、CO、H₂、烟雾和压力信息结合。最好的系统不是由传感器“猜中”事故的系统,而是能将不确定的初期信号逐步转化为确定性,并为人员安全介入争取时间的系统。CO₂ 可以是这一判断网络中重要的第一种声音,但必须与其他声音一同聆听。

参考资料


封面图片

Pexels 原始照片